由硅和鈣鈦礦組合生產(chǎn)的太陽(yáng)能電池,特別是含有碘和溴等混合鹵化物的變體,比傳統(tǒng)的硅太陽(yáng)能電池更高效、更便宜,因?yàn)樗鼈兡軐⒏蟊壤奶?yáng)光轉(zhuǎn)化為電能。然而,鈣鈦礦在光的影響下會(huì)降解,因此它們還不能用于商業(yè)應(yīng)用。在結(jié)構(gòu)中替代陽(yáng)離子(帶正電的離子)可以提高材料的穩(wěn)定性。來(lái)自AMOLF的研究人員現(xiàn)在揭示了這種改善源自于對(duì)結(jié)構(gòu)的壓縮,相當(dāng)于對(duì)其施加相當(dāng)大的壓力。他們已將結(jié)果發(fā)表在《Cell Reports Physical Science》上。
鈣鈦礦由鉛離子和碘、溴離子等鹵化物離子包圍組成。這就形成了一個(gè)3-D結(jié)構(gòu),其籠子中充滿了陽(yáng)離子,如甲基銨。問(wèn)題是,如果該結(jié)構(gòu)被照亮,材料中會(huì)出現(xiàn)單獨(dú)的區(qū)域,主要是碘離子或主要是溴離子。這樣一來(lái),鈣鈦礦中碘-溴混合物的優(yōu)勢(shì)就喪失了:大部分的光譜被轉(zhuǎn)化為熱能而不是電能。
Eline Hutter是一位化學(xué)家,直到今年才成為AMOLF的研究員,他認(rèn)為通過(guò)將材料置于高壓下,可以防止鹵化物的自發(fā)分離。"當(dāng)時(shí),我并不確切知道為什么。我稱它為化學(xué)直覺(jué)。"
AMOLF的混合太陽(yáng)能電池小組之前開(kāi)發(fā)了一種在這種情況下非常有用的設(shè)置:瞬態(tài)吸收光譜儀(TAS),可以在非常高的壓力下測(cè)量鈣鈦礦的電子特性。"世界上沒(méi)有其他類似的設(shè)置,將TAS與壓力傳感器結(jié)合起來(lái),"小組負(fù)責(zé)人Bruno Ehrler說(shuō)。"但我最初對(duì)Eline的想法持懷疑態(tài)度,部分原因是我們要做的實(shí)驗(yàn)似乎太有挑戰(zhàn)性。"
與她的同事Loreta Muscarella一起,Eline Hutter使用這種設(shè)置來(lái)測(cè)量材料被照亮后的情況。"如果材料上沒(méi)有壓力,我們觀察到溴和碘的分離。在3000巴的壓力下,我們看到分離不再發(fā)生。"
這一結(jié)果證實(shí)了Hutter的假設(shè),即材料中的自由體積,以及相應(yīng)的壓力,對(duì)鹵化物的分離起著至關(guān)重要的作用。在如此高的壓力下生產(chǎn)太陽(yáng)能電池是不切實(shí)際的。然而,有一個(gè)實(shí)用的解決方案,Hutter解釋說(shuō)。"如果我們用較小的陽(yáng)離子(如銫)替換鈣鈦礦籠中的陽(yáng)離子,就會(huì)發(fā)生所謂的化學(xué)收縮,整個(gè)結(jié)構(gòu)都會(huì)收縮。這種效果和讓材料承受高壓完全一樣。"
Hutter和她的同事隨后用TAS證明,在這種被化學(xué)壓縮的鈣鈦礦中,不再發(fā)生碘和溴的分離。Hutter說(shuō),他們借此證明了理論中被遺忘的一個(gè)重要方面:材料的體積之前被排除在計(jì)算之外。"在我看來(lái),這項(xiàng)研究之所以如此有趣,是因?yàn)橥獠繅毫蛢?nèi)部壓力之間的聯(lián)系。"
這是一個(gè)使鈣鈦礦穩(wěn)定的至關(guān)重要的發(fā)現(xiàn),Ehrler說(shuō)。"以往焦點(diǎn)大多集中在動(dòng)力學(xué)上:延遲離子的運(yùn)動(dòng)以減緩分離。現(xiàn)在我們已經(jīng)證明,增加壓力,改變了熱力學(xué):離子移動(dòng)的速度一樣快,但碘和溴的分離不再是能量上的有利條件。所以,這種分離不會(huì)再發(fā)生了。"
文章來(lái)源:百家號(hào)科技報(bào)告與資訊