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鋰電池的發(fā)展概述(1)

作者: | 發(fā)布日期: 2011 年 07 月 11 日 10:36 | 分類: 行業(yè)知識

?1 什麼是鋰離子電池

鋰離子電池(LithiumIonBattery,縮寫為LIB),又稱鋰電池。鋰電池分為液態(tài)鋰離子電池(LIB)和聚合物鋰離子電池(PLB)2類。其中,液態(tài)鋰離子電池是指Li+嵌入化合物為正、負(fù)極的二次電池。電池正極采用鋰化合物L(fēng)iCoO2或LiMn2O4,負(fù)極采用鋰 -碳層間化合物。

鋰電池是迄今所有商業(yè)化使用的二次化學(xué)電源中性能最為優(yōu)秀的電池,這也是促進(jìn)鋰電池用于電動助力車的一個關(guān)鍵因素。

1.1比能量高

無論是體積比能量,還是重量比能量,鋰電池均比鉛酸蓄電池高出三倍以上。由此決定了鋰電池體積更小、重量更輕,其市場消費感覺很好。

1.2循環(huán)壽命長

鋰電池用于電動助力車的循環(huán)壽命一般在800次以上,采用磷酸鐵鋰正極材料的鋰電池可以達(dá)到2000次左右,超出鉛酸蓄電池1.5倍至5倍以上。這大大降低了鋰電池的使用成本,提高了消費者的使用便利程度。

1.3具有較寬的充電功率范圍

這是鋰電池具有的獨特優(yōu)勢。在需要時,可以使充電時間控制在20~60min,充電效率達(dá)到85%以上。在進(jìn)一步技術(shù)創(chuàng)新的基礎(chǔ)上,這一特性得到更好的發(fā)揮,可以具有很好的商業(yè)價值。

1.4倍率放電性能好

鋰電池的倍率放電可以達(dá)到10倍率以上,特殊制作可以達(dá)到30倍率。這一特性非常有利于電動助力車的智能控制騎行技術(shù)的發(fā)展。只是目前對這一特性尚未有很好的開發(fā)與利用。

我國鋰離子電池產(chǎn)量全球第一,生產(chǎn)量佔世界總量的1/3以上,100多家鋰電生產(chǎn)企業(yè)對鋰離子電池材料需求殷切,不少廠商都計劃在今后2年內(nèi)把產(chǎn)量大幅提高。目前,中國鋰電制造企業(yè)形成了液態(tài)鋰電池以比亞迪為首,聚合物鋰電以TCL電池為首的兩大巨頭。TCL電池完成了聚合物鋰離子電芯從技術(shù)研發(fā)到大規(guī)模生產(chǎn)的全過程,并且迅速走到了這項技術(shù)的最前沿。TCL生產(chǎn)的聚合物鋰電芯在電池電化學(xué)阻抗、能量密度、高低溫放電等方面均已躋身世界一流行列,比亞迪是液態(tài)鋰離子電池的老大,而TCL則是新一代聚合物鋰離子電池的老大,聚合物鋰電比液態(tài)鋰電具有優(yōu)勢。

2 鋰電池的原材料

鋰離子電池由正負(fù)電極、電解質(zhì)、聚合物隔離膜及保護(hù)電路芯片組成,鋰電池的上游有正極材料、負(fù)極材料、隔膜、電解液、鋰資源等。其使用的材料見表1。

2.1正極材料

電池的發(fā)展史,正是一部材料科技的進(jìn)步史。工藝的改進(jìn)使電池量變,新材料的發(fā)明促使電池質(zhì)變??梢灶A(yù)見的是,采用含有鋰元素的導(dǎo)體材料(離子化合物、聚合物)作為電極材料是高能電池的最佳選擇。

鋰電池根據(jù)正極材料不同,可分為磷酸鈷鋰、磷酸錳鋰、磷酸鐵鋰三種。

磷酸鈷鋰由于鈷價高昂而被放棄;磷酸錳鋰相較于磷酸鐵鋰,在安全性和使用壽命方面不高;在可預(yù)見的將來,磷酸鐵鋰將成為鋰電池的主要正極材料。通用的 Volt和比亞迪的F3DM都采用磷酸鐵鋰電池。隨著錳酸鋰和磷酸鐵鋰等極具發(fā)展前途的正極材料的技術(shù)進(jìn)步,其在動力電池領(lǐng)域也開始了擴張的步伐。

貝特瑞公司是鋰電池碳負(fù)極材料和磷酸鐵鋰正極材料的龍頭。貝特瑞在國內(nèi)擁有40多項鋰電池正負(fù)極材料專利,2008年銷售額1.8個億,凈利潤3000萬,預(yù)計2009年全部銷售額4億~5億元,2010年8億~10億元,同比保持100%歷史增速。

2.2負(fù)極材料

目前業(yè)界對負(fù)極材料的研究相對較少,其實負(fù)極與正極對鋰離子電池具有同等的重要性。在正、負(fù)極材料的選擇上,正極材料必須選擇高電位的嵌鋰化合物,負(fù)極材料必須選擇低電位的嵌鋰化合物。

目前,開發(fā)和使用的鋰離子電池負(fù)極材料主要有石墨、軟碳(softCarbon)、硬碳(HardCaobon)等。在石墨中有天然石墨、人造石墨、石墨碳纖維。在軟碳中常見的有石油焦、針狀焦、碳纖維、中間相碳微球(MesocarbonMicrobends,縮寫MCMB)等。硬碳是指高分子聚合物的熱解碳。常見的有樹脂碳、有機聚合物熱解碳、碳黑等。

目前除石墨材料外,其他各類材料都還存在一些尚未解決的難題,目前還不能應(yīng)用于LIB的生產(chǎn)。例如無序炭儘管放電容量很大,但不可逆容量也很大,而且電位滯后現(xiàn)象嚴(yán)重,即Li+嵌入的電位接近0V而Li+脫出的電位接近1V,與無序炭類似。B-C-N系化合物和C-Si-O系化合物的放電曲線為——「斜坡」,不像石墨材料那樣在低電位處有一個電位平臺。過渡金屬氧化物用作LIB負(fù)極活性材料時的主要問題是不可逆容量大和充、放電電位平臺高。鋰一過渡金屬氮化物則由于其對空氣濕度的敏感,因此實際應(yīng)用仍受到限制。至于鋰合金材料則因在合金化過程中體積膨脹率太大,致使電極材料在反覆充、放電時粉化、導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)中斷,因此循環(huán)性能很差。對這些問題還有待進(jìn)一步的研究,以求獲得更新更好的負(fù)極材料。

2.3電解液

電解液是鋰電池四大關(guān)鍵材料之一,號稱鋰電池的「血液」,是鋰電池獲得高電壓、高比能等優(yōu)點的保證;作為鋰離子電池必需的關(guān)鍵材料,鋰離子電池電解液的發(fā)展取決于鋰離子電池的發(fā)展。鋰電池電解液是由六氟磷酸鋰(LiFL6)加上有機溶劑配成,六氟磷酸鋰由五氯化磷和溶解在無水氟化氫中的氟化鋰反應(yīng)結(jié)晶而成。其供貨商主要在國外,如德國Merck公司和日本Stella公司,且質(zhì)量較好。我國是繼日本之后成為全球第二個產(chǎn)業(yè)化六氟磷酸鋰的國家,國內(nèi)有金光高科有限公司、天津化工設(shè)計研究院、山東肥城市興泰化工廠等企業(yè)能生產(chǎn)。

2007年,江蘇國泰鋰電池電解液的產(chǎn)量為2490t,已經(jīng)達(dá)到世界第二的水平。目前,華榮化工、日本宇部、韓國三星是全球鋰電池電解液產(chǎn)能最大的3家企業(yè)。江蘇國泰的鋰電池電解液業(yè)務(wù)已經(jīng)佔營業(yè)利潤的30%,發(fā)展成為公司利潤新的增長點。而2009年公司新增產(chǎn)能投產(chǎn)后,華榮化工鋰電池電解液的產(chǎn)能將達(dá)到3000t/年。

巨化股份擁有六氟磷酸鋰全套生產(chǎn)技術(shù),并供應(yīng)六氟磷酸鋰上游原料無水氟化氫,巨化股份公司網(wǎng)站和巨化股份在浙江衢州統(tǒng)籌的招商引資項目中都有六氟磷酸鋰項目,鋰離子電池的興旺將拉動上游電解液六氟磷酸鋰的氟化工產(chǎn)業(yè)鏈,巨化股份正迎來機遇。

?據(jù)估算每輛新型動力汽車需碳酸鋰約為30kg,假設(shè)2009年起全球新增1%的乘用車使用鋰電池,此后逐年遞增1%。按2007年全球產(chǎn)銷規(guī)模約 5000萬輛為基數(shù),依此推算,每年新增碳酸鋰需求將達(dá)數(shù)萬噸。目前全球碳酸鋰供需基本平衡,如因新型動力電池而出現(xiàn)需求的跳躍式增長,碳酸鋰的供需平衡將被徹底打破,市場規(guī)模的急劇擴大,將給現(xiàn)有碳酸鋰生產(chǎn)企業(yè)帶來革命性變化。

2.4隔離膜

隔離膜材料佔鋰離子電池成本的1/3左右。鋰離子電池隔離膜一般采用聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)單層微孔膜,以及由PP和PE 復(fù)合的多層微孔膜作為隔離膜,以聚丙烯為例,其原料成本約8千元/噸,而將其加工成隔膜后,其價值可達(dá)到300萬元/噸,大幅升值幾百倍。

2.5電池保護(hù)IC

鋰電池在使用過程中,過充電、過放電和過電流都會影響電池使用壽命和性能,嚴(yán)重者會導(dǎo)致鋰電池燃燒、爆炸,現(xiàn)已出現(xiàn)手機鋰電池爆炸致人傷亡的案例,經(jīng)常出現(xiàn)IT和手機廠家召回鋰電池產(chǎn)品的事件。所以每塊鋰電池都要安裝一塊安全保護(hù)板,由一塊專用IC和若干個外部元件組成,通過保護(hù)環(huán)路有效監(jiān)測并防止對電池產(chǎn)生損害,防止過充、過放和短路造成的燃燒、爆炸等危險。由于每個鋰離子電池中都要安裝一片電池保護(hù)IC,鋰電池保護(hù)IC市場大得驚人,每年有幾十億美元的市場,專業(yè)的微電子生產(chǎn)商士蘭微集團(tuán)是生產(chǎn)「鋰電池保護(hù)電路芯片」的龍頭企業(yè),公司生產(chǎn)的鋰電池保護(hù)用集成電路,可比日本理光的產(chǎn)品媲美,而價格卻低得多,市場潛力很大。

由于鋰離子電池能量密度高,因此難以確保電池的安全性。在過度充電狀態(tài)下,電池溫度上升后能量將過剩,于是電解液分解而產(chǎn)生氣體,因內(nèi)壓上升而產(chǎn)生自燃或破裂的危險;反之,在過度放電狀態(tài)下,電解液因分解導(dǎo)致電池特性及耐久性劣化,因而降低可充電次數(shù)。鋰離子電池保護(hù)電路包括過度充電保護(hù)、過電流/短路保護(hù)和過放電保護(hù),要求過充電保護(hù)高精密度、保護(hù)IC功耗低、高耐壓以及零伏可充電等特性。士蘭微已開發(fā)了SA1412型號雙節(jié)鋰電池保護(hù)電路、SA45141型號3節(jié)或4節(jié)鋰電池保護(hù)電路、SC8261G型號單節(jié)鋰電池保護(hù)電路、SC121型號內(nèi)置延時電容單節(jié)鋰電池保護(hù)電路、 SC8201型號單節(jié)鋰電池保護(hù)電路、SC8821型號內(nèi)置MOSFET的單節(jié)鋰電池保護(hù)芯片,其中SA1412是鋰電池保護(hù)用集成電路。當(dāng)鋰電池處于過放電、過充電以及過電流時,對鋰電池起到保護(hù)作用。SC8821是內(nèi)置MOSFET的單節(jié)鋰電池保護(hù)芯片,為避免鋰電池因過充電、過放電、電流過大導(dǎo)致電池壽命縮短或電池被損壞而設(shè)計的,SC8821具有高精確度的電壓檢測與時間延遲功能。

鋰電池的過充、過度放電、過電流及短路保護(hù)很重要,否則嚴(yán)重者會導(dǎo)致燃燒、爆炸,致人傷亡,所以通常都會在電池包內(nèi)設(shè)計保護(hù)線路用以保護(hù)鋰電池,鋰電池保護(hù)電路芯片是每一塊鋰電池的保護(hù)神,市場前景非常廣闊。

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